大連化物所包信和研究員團隊在碳納米管對催化劑的束縛效應(yīng)和對催化反應(yīng)性能的調(diào)變作用的研究方面又取得了新進展。結(jié)果表明,采用濕化學方法將金屬鐵(Fe)粒子組裝在碳納米管的管腔內(nèi),用于催化合成氣轉(zhuǎn)化為液體燃料 (GTL) 反應(yīng),其催化活性有了明顯的提高。在相同反應(yīng)條件下,與擔載在碳管外壁的鐵催化劑相比,管內(nèi)催化劑催化反應(yīng)生成高碳烴(五碳以上油品)的產(chǎn)率提高了近一倍。該結(jié)果發(fā)表在最新一期《美國化學會志》上(J. Am. Chem. Soc. 130(2008)9414)。
碳納米管是石墨烯片以一定的曲率卷曲后,形成具有規(guī)整的納米級管腔結(jié)構(gòu)的碳材料。由于石墨烯片偏離了平面,其pi發(fā)生畸變,使電子密度由管內(nèi)向管外偏移,從而在管內(nèi)外形成電勢差,這導致了碳納米管呈現(xiàn)出有別于其它傳統(tǒng)碳材料的獨特的物理和化學特性。該研究組已于2006和2007年先后報道了碳納米管的束縛效應(yīng)對組裝在其管道內(nèi)的金屬和金屬氧化物的氧化還原特性的調(diào)變作用(J. Am. Chem. Soc. 128(2006) 3136),及其與碳管管徑的對應(yīng)關(guān)系(J. Am. Chem. Soc. 129(2007)7421),受到了同行的關(guān)注。催化作用的關(guān)鍵步驟往往涉及反應(yīng)物分子與催化劑表面的電子傳遞,碳納米管的納米級管腔不僅為納米催化劑和催化反應(yīng)提供了特定的幾何限域環(huán)境,而且其獨特的電子結(jié)構(gòu)將會對管內(nèi)外催化劑的電子轉(zhuǎn)移特性有調(diào)制作用。這一發(fā)現(xiàn)開辟了一條通過復合碳納米管來調(diào)變金屬催化劑的催化特性的新途徑。首次通過將金屬銠(Rh)和錳(Mn)納米粒子組裝到碳納米管管道內(nèi),用于催化合成氣轉(zhuǎn)化制乙醇反應(yīng),對這一概念進行了實驗驗證,結(jié)果在《自然?材料》(Nature Materials 6(2007)507)發(fā)表后,受到高度關(guān)注,先后被《NatureChina》等刊物轉(zhuǎn)摘和評論。近期發(fā)表的研究結(jié)果是通過原位x-射線衍射技術(shù),對真實催化反應(yīng)條件下組裝在碳納米管管腔內(nèi)鐵催化劑的結(jié)構(gòu)進行表征,并與分散在碳管外壁的鐵催化劑進行對比。結(jié)果表明,管腔內(nèi)的鐵催化劑的還原性能得到了顯著的提高,在反應(yīng)條件下更容易形成具有較高催化反應(yīng)活性的碳化鐵物種,從而促進了反應(yīng)性能的提高。這一研究再次證實了碳納米管和金屬納米粒子體系的“協(xié)同束縛效應(yīng)”,及其對催化反應(yīng)性能的調(diào)變作用。
美國《化學和工程新聞》對這一研究結(jié)果給與了高度的關(guān)注,在最近一期的“最新消息欄目”(Chemical & Engineering News, Latest News.)中以“
Catalyst In A Bottle Works Better”為題予以轉(zhuǎn)摘和報道,并對包信和研究員團隊的工作給予了較高評價。(大連化物所供稿)