近日, 中國科學院大連化學物理研究所有機金屬催化與合成研究組(203組)相關有機胺催化合成的研究工作受到關注。余正坤研究員等受邀撰寫基于借氫策略的有機胺催化合成研究綜述論文,以Critical Review形式在英國皇家化學會雜志Chemical Society Reviews上發(fā)表(http://pubs.rsc.org/en/content/articlepdf/2015/cs/c4cs00496e?page=search)。
基于借氫(borrowing hydrogen)策略的過渡金屬催化的低級胺(或氨)與伯醇或仲醇反應,生成高一級的有機胺,副產物為水。其原理是:醇在過渡金屬催化劑作用下原位脫氫形成醛或酮和水,醛或酮與胺反應形成亞胺中間體,此中間體被原位形成的過渡金屬氫物種還原得到高一級的有機胺產物??偟慕Y果是,醇與胺(或氨)反應得到高一級的胺,副產物只為水且無需外加氫源。此過程以價廉易得的有機胺(或氨)和醇為原料、工藝條件溫和,可以替代現(xiàn)有的利用在堿存在條件下鹵代物與胺反應和醇先氧化成醛或酮、醛或酮再與有機胺反應生成亞胺、亞胺然后加氫還原進行有機胺生產的傳統(tǒng)技術工藝,具有環(huán)境友好的現(xiàn)代有機合成技術特征及極好的應用前景。該所Pt-Sn/ -Al2O3催化以醇與伯胺和仲胺為原料合成仲胺和叔胺的技術適合于數(shù)十種有機胺的直接生產, 相關研究成果受到了相應的關注與述評。