近日，大連化物所丁云杰研究員團(tuán)隊(duì)和廣西師范大學(xué)潘英明教授團(tuán)隊(duì)合作，針對(duì)炔烴雙錫化加成反應(yīng)，設(shè)計(jì)合成了一系列以三苯基膦為骨架的多孔有機(jī)聚合物及其單原子位點(diǎn)多相催化劑，實(shí)現(xiàn)了炔烴高選擇性一步法制備雙錫取代烯烴。
1，2-雙錫取代烯烴通過(guò)Stille偶聯(lián)反應(yīng)可轉(zhuǎn)化成含有多種官能團(tuán)的烯烴，在藥物合成和復(fù)雜分子構(gòu)建領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用。目前，炔烴雙錫化是制備雙錫取代烯烴的唯一途徑，傳統(tǒng)催化體系中存在諸多問(wèn)題，如底物范圍窄、原料價(jià)格昂貴、空間或化學(xué)選擇性差、穩(wěn)定性差等。單原子位點(diǎn)催化劑（Single-atom-site Catalysts, SASCs）在電化學(xué)和有機(jī)合成領(lǐng)域已有廣泛應(yīng)用。然而，對(duì)金屬原子規(guī)律性的過(guò)分關(guān)注導(dǎo)致了配體和載體的作用被忽視。該研究團(tuán)隊(duì)從反應(yīng)機(jī)理出發(fā)，設(shè)計(jì)合成的鈀基單原子位點(diǎn)催化劑解決了傳統(tǒng)催化體系存在的相關(guān)問(wèn)題。該單原子位點(diǎn)催化劑可采用價(jià)格低廉的反應(yīng)底物，能高選擇性和高活性一步制備雙錫取代烯烴，反應(yīng)產(chǎn)率高達(dá)89%，TON值為770，雙錫化與單錫化產(chǎn)物比例約為100:1，適用于二十多種端炔的雙錫化加成，上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果遠(yuǎn)超過(guò)文獻(xiàn)中所報(bào)道的催化劑性能。此外，該催化劑巧妙利用了配體交換方法，使金屬活性位點(diǎn)達(dá)到了穩(wěn)定的配位環(huán)境，有效避免了金屬原子的團(tuán)聚。該研究工作表明，單原子位點(diǎn)催化劑不僅為均相催化轉(zhuǎn)化為多相催化提供了一個(gè)有效的平臺(tái)，并且在開(kāi)發(fā)新的合成反應(yīng)和解決均相催化所存在的問(wèn)題方面具有極大潛力。
相關(guān)研究成果發(fā)表在Chem上。上述研究工作得到國(guó)家自然科學(xué)基金項(xiàng)目、廣西自然科學(xué)基金項(xiàng)目等資助。
