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    10月15日,來連參加“第十三屆國際生物技術(shù)大會(huì)”的2001年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)得主—美國斯克利普斯研究院K. Barry Sharpless教授到大連化物所進(jìn)行學(xué)術(shù)訪問。
    K. Barry Sharpless教授依次參觀了生物技術(shù)研究部的海洋生物產(chǎn)品工程、生物質(zhì)高效轉(zhuǎn)化和組分中藥研究組、應(yīng)用催化研究室的分子篩材料合成與催化應(yīng)用研究組和催化基礎(chǔ)國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室的分子催化和原位表征研究組, 對各研究組的科研工作表示出了濃厚的興趣。在參觀過程中,Sharpless教授特別關(guān)注了組分中藥研究組使用click chemistry制備液相色譜分離材料的工作。Sharpless教授于2001年提出了click chemistry的概念,大連化物所組分中藥研究組從2005年開始進(jìn)行click chemistry的研究,將click chemistry拓展到了硅膠基質(zhì)分離材料制備領(lǐng)域,成功發(fā)展了基于click chemistry的分離材料合成方法,合成了一系列新型色譜分離材料并且在中藥等復(fù)雜樣品分離中得到了很好的應(yīng)用,相關(guān)研究工作在Chemical Communications, Journal of Chromatography A等期刊上發(fā)表,引起了Sharpless教授的興趣。組分中藥研究組向Sharpless教授介紹了在click chemistry方面的工作,并展示了基于click chemistry的分離材料和液相色譜柱。Sharpless教授對click chemistry用于分離材料制備的研究和天然產(chǎn)物篩選樣品庫及其制備技術(shù)非常感興趣,并且表示了希望今后在材料合成、天然產(chǎn)物活性篩選和結(jié)構(gòu)改造方面有機(jī)會(huì)能合作。
    在參觀催化基礎(chǔ)國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室時(shí),Sharpless教授對分子催化和原位表征研究組將Sharless體系催化劑實(shí)現(xiàn)固載化表示極大的興趣和肯定,對在多相手性催化方面的研究表示了贊賞。早在二十世紀(jì)80年代初,Sharpless教授報(bào)道了在四異丙氧基鈦和酒石酸二乙酯存在下,用叔丁基過氧化氫作氧化劑進(jìn)行烯丙醇的不對稱環(huán)氧化反應(yīng),被稱為不對稱催化領(lǐng)域劃時(shí)代的發(fā)現(xiàn),稱之為Sharless體系。如今,Sharless體系己經(jīng)成為一種通用的標(biāo)準(zhǔn)方法,使用廉價(jià)的手性試劑,適用于各種烯丙醇的不對稱環(huán)氧化,并兼具較高的催化活性和對映體選擇性,因而得到廣泛的應(yīng)用。由于Sharpless教授在不對稱環(huán)氧化方面所做出的開創(chuàng)性貢獻(xiàn),他與在其它兩位在不對稱催化領(lǐng)域做出杰出成就的Knowels和Noyori教授共同被授予2001年度諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。
    分子催化和原位表征研究組采用有機(jī)無機(jī)雜化的方式將手性酒石酸衍生物嫁接到無機(jī)載體的表面上,合成所需的有機(jī)-無機(jī)雜化的手性Sharpless催化新材料。這樣的雜化材料可代替手性的酒石酸二乙酯與Ti(OiPr)4進(jìn)行配位組成多相催化體系。該多相催化劑對烯丙醇的不對稱環(huán)氧化反應(yīng)取得80%的對映體選擇性,這一結(jié)果與均相的Sharpless體系相近。反應(yīng)結(jié)束后只需通過簡單的過濾,即可將催化劑從反應(yīng)混合物中分離出來。這也是有機(jī)-無機(jī)雜化手性催化劑用于烯丙醇不對稱環(huán)氧化反應(yīng)的第一個(gè)例子。該研究結(jié)果發(fā)表在德國應(yīng)用化學(xué)(向松,李燦等Angew. Chem. Int. Ed., 41 (2002) 821)上,得到了國際學(xué)術(shù)界的廣泛關(guān)注。
    此外,Sharpless教授認(rèn)為分子催化和原位表征研究組在光譜表征方面具有先進(jìn)的儀器,這將進(jìn)一步促進(jìn)多相手性方面的研究。(大連化物所供稿)
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