近日，中科院大連化學(xué)物理研究所功能有機(jī)分子與材料研究組（02T2組）胡向平研究員等利用自主發(fā)展的一類新型酮亞胺三齒P,N,N-配體，首次實(shí)現(xiàn)了銅催化的分子內(nèi)不對(duì)稱脫羧炔丙基烷基化反應(yīng)。反應(yīng)在手性銅催化劑的作用下，通過脫去酮酸炔丙醇酯底物內(nèi)的一分子CO2，原位生成了烯醇碳負(fù)離子和亞丙二烯基銅金屬配合物離子對(duì)。該反應(yīng)條件溫和，對(duì)映選擇性高，為解決催化不對(duì)稱炔丙基取代反應(yīng)研究中的一些挑戰(zhàn)性問題提供了一種新思路。相關(guān)研究結(jié)果以通訊形式在線發(fā)表在Angew. Chem. Int. Ed.(doi/10.1002/anie.201309182)上。
此外，該研究組與中國(guó)農(nóng)業(yè)大學(xué)郭紅超課題組合作，發(fā)展了一類銅催化的兩種1,3-偶極子，即偶氮次甲基亞胺和甲亞胺葉立德間的不對(duì)稱[3+3]環(huán)加成反應(yīng)。反應(yīng)能以高產(chǎn)率、高對(duì)映選擇性、高非對(duì)映選擇性獲得在藥物、農(nóng)藥及材料等研究中具有重要應(yīng)用價(jià)值的四氫吡唑并三嗪烷化合物，相關(guān)研究結(jié)果以通訊形式發(fā)表在Angew. Chem. Int. Ed.2013, 52, 12641-12645上。
這是該研究組繼2012年在J. Am. Chem. Soc. 2012, 134, 9585-9588上發(fā)表銅催化炔丙醇酯與環(huán)狀烯胺的不對(duì)稱[3+3]環(huán)加成研究后，在銅催化炔丙醇酯的不對(duì)稱轉(zhuǎn)化及不對(duì)稱[3+3]環(huán)加成研究上又取得的系列進(jìn)展。研究結(jié)果將對(duì)相關(guān)領(lǐng)域的研究起到很好的借鑒和推動(dòng)作用，并為相關(guān)復(fù)雜手性化合物的構(gòu)建提供高效、高選擇性的合成新方法。
